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一、鈦合金在海洋工程上的應(yīng)用現(xiàn)狀及前景展望 ㈠、引言 占地球表面積約71% 的海洋中蘊(yùn)藏著豐富的資源, 開發(fā)海洋、利用海洋,讓海洋成為我們巨大財(cái)富的源泉, 這已成為人們多年來(lái)努力的方向之一。但是,由于海水中含有大約3.5% 的含鹽量,因此, 海水具有腐蝕性。此外, 海洋中的某些生物污染也加速了海水的腐蝕。 鈦是一種物理性能優(yōu)良、化學(xué)性能穩(wěn)定的材料。鈦及其合金強(qiáng)度高、比重小, 耐海水腐蝕和海洋氣氛腐蝕, 可以很好地滿足人們?cè)诤Q蠊こ谭矫鎽?yīng)用的要求。經(jīng)過(guò)鈦業(yè)界人士和海洋工程應(yīng)用研究人員多年的努力, 鈦已經(jīng)在海洋油氣開發(fā)、海港建筑、沿海發(fā)電站、海水淡化、船舶、海洋漁業(yè)及海洋熱能轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域取得了廣泛的應(yīng)用?,F(xiàn)在, 海洋工程用鈦已成為鈦民用應(yīng)用的主要領(lǐng)域之一。 ㈡、應(yīng)用現(xiàn)狀 2.1 海洋油氣開發(fā) 石油是一個(gè)國(guó)家的經(jīng)濟(jì)命脈。據(jù)估計(jì), 世界可開采的石油資源儲(chǔ)量為3000億噸, 其中海底石油儲(chǔ)量約為1300 億噸。海底石油的開發(fā), 開始于20 世紀(jì)初。它的發(fā)展經(jīng)歷了從近海到遠(yuǎn)海、從淺海到深海的過(guò)程。受技術(shù)條件和材料發(fā)展的限制, 最初只能開采從海岸直接向淺海延伸的石油、天然氣礦藏。20 世紀(jì)80 年代以來(lái), 在能源危機(jī)和技術(shù)進(jìn)步的刺激下, 近海石油勘探與開發(fā)飛速發(fā)展, 海洋石油開發(fā)迅速向大陸架挺進(jìn), 逐漸形成了嶄新的近海石油工業(yè)部門。海上鉆井平臺(tái)是實(shí)施海底油氣勘探和開采的工作基地, 它標(biāo)志著海底油氣開發(fā)技術(shù)的水平。海上石油開采設(shè)備主要包括采油平臺(tái)和附屬設(shè)備, 附屬設(shè)備有原油冷卻器、升油管、泵、閥、接頭和夾具等。這些設(shè)備均與海水及原油中的硫化物、氨、氯等介質(zhì)接觸。由于鈦在這些介質(zhì)中具有優(yōu)異的耐蝕性, 所以美國(guó)在上世紀(jì)70 年代初就在其油田中使用了鈦制造的近海石油平臺(tái)支柱, 同時(shí)用鈦制造了列管式換熱器和板式換熱器。鈦列管式換熱器利用海水作為冷卻介質(zhì), 把從油井里抽出的高溫汽/ 油混合物冷卻。鈦板式換熱器也是利用海水作為冷卻介質(zhì), 把碳鋼換熱器內(nèi)冷卻原油的淡水冷卻。美國(guó)在北海油田鉆井平臺(tái)上大約使用了100 個(gè)鈦熱交換器。位于英國(guó)蘇格蘭阿伯丁的亨廷油田服務(wù)公司訂購(gòu)的鈦制部件據(jù)說(shuō)是世界上第一個(gè)鈦制高壓立管式豎井, 用于美國(guó)大陸石油公司(Conoco) 挪威的Heidrum 工程項(xiàng)目中。 石油鈦合金鈦鉆探管的使用壽命較長(zhǎng),其重量?jī)H為不銹鋼的一半, 而使用靈活性卻是不銹鋼的二倍, 使用壽命為鋼的10 倍。這些優(yōu)異的性能使得鈦成為一種用于鉆探難度較大的近圓形、且深度深的油井的極佳材料。包含有鈦鉆探管的組合鉆具可以極大地減少鉆探時(shí)間、降低鉆探總成本。美國(guó)的GrantPrideco 公司、RTI 能源系統(tǒng)公司及Torch 鉆探服務(wù)公司在2000 年首次將鈦鉆探管用于工業(yè)應(yīng)用。GrantPrideco 公司和RTI 能源系統(tǒng)公司共同生產(chǎn)和供應(yīng)的鈦鉆探管還配有GrantPrideco 抗疲勞公司提供的鋼工具接頭。這種接頭的重量輕、使用靈活性好,且可以使鈦鉆探管堅(jiān)固結(jié)實(shí)。 海水管道系統(tǒng)是海底石油開采不可缺少的部分, 由于鈦對(duì)海水具有很高的耐蝕性, 其使用壽命為鋼系的10 倍,因此, 鈦管系的成本與Cu-Ni 系統(tǒng)相比是合算的。美國(guó)活性金屬公司與精密管技術(shù)公司合辦了一個(gè)鈦管技術(shù)公司, 生產(chǎn)一種大口徑鈦合金管。這種管子所使用的合金是Ti-3Al-2.5V 合金, 口徑為650mm, 壁厚為22 ~ 25mm, 長(zhǎng)度為350m, 一根管子重達(dá)80 ~ 90t, 計(jì)劃用于海底石油開采。美國(guó)另一家公司利用長(zhǎng)度為15m、外徑為600mm、壁厚為25mm 的無(wú)縫鈦合金管通過(guò)擠壓方法制成了近500m 長(zhǎng)的豎井管, 已經(jīng)用于一個(gè)近海鉆井平臺(tái)。據(jù)稱, 這種豎井管的重量可以減輕一半, 從而大大降低壓載成本, 另外, 還具有很高的斷裂韌性和較長(zhǎng)的疲勞壽命。 據(jù)資料報(bào)道, 在美國(guó)北海油田開發(fā)項(xiàng)目中, 船上浮體裝置和海底固定裝置的用鈦量比以前有所增加。24 臺(tái)船上浮體裝置和64 臺(tái)海底固定裝置對(duì)鈦材的需求量為:安全保護(hù)裝置50 ~ 100t,連接裝置50 ~ 100t, 通用升降設(shè)備400 ~ 1000t, 鉆桿1400 ~ 4200t。海上石油開采平臺(tái)生物污染引起的結(jié)構(gòu)件腐蝕是相當(dāng)嚴(yán)重的, 美國(guó)一家公司在開采平臺(tái)上使用了鈦管制成的長(zhǎng)套管, 對(duì)平臺(tái)上的部位進(jìn)行保護(hù)。 在過(guò)去幾年里, 鈦合金部件在石油鉆探和海濱生產(chǎn)作業(yè)中的應(yīng)用明顯增加。鈦合金部件使得石油鉆探可以進(jìn)入更深的水域和更深的油井, 包括更高的溫度和腐蝕嚴(yán)重( 即多鹽) 的生產(chǎn)環(huán)境。 對(duì)于這類應(yīng)用, 從綜合性能來(lái)考慮,TC4 鈦棒(Ti-6Al-4V) 基合金是最適用的, 且成本最低。海水管道系統(tǒng)是海底石油開采不可缺少的部分, 由于鈦對(duì)海水具有很高的耐蝕性, 其使用壽命為鋼系的10 倍, 因此, 鈦管系的成本與Cu-Ni 系統(tǒng)相比是合算的。美國(guó)活性金屬公司與精密管技術(shù)公司合辦了一個(gè)鈦管技術(shù)公司, 生產(chǎn)一種大口徑鈦合金管。這種管子所使用的合金是TA18(Ti-3Al-2.5V) 合金, 口徑為650mm, 壁厚為22 ~ 25mm, 長(zhǎng)度為350m, 一根管子重達(dá)80 ~ 90t, 計(jì)劃用于海底石油開采。美國(guó)另一家公司利用長(zhǎng)度為15m、外徑為600mm、壁厚為25mm 的無(wú)縫鈦合金管通過(guò)擠壓方法制成了近500m 長(zhǎng)的豎井管, 已經(jīng)用于一個(gè)近海鉆井平臺(tái)。據(jù)稱, 這種豎井管的重量可以減輕一半, 從而大大降低壓載成本, 另外, 還具有很高的斷裂韌性和較長(zhǎng)的疲勞壽命。 實(shí)踐證明,Ti-6Al-4V(Gr.5_TC4) 合金是鉆井管的最佳材料, 作為鉆井應(yīng)用,屈服強(qiáng)度和疲勞強(qiáng)度是最重要的, 因此,兩種特別低間隙元素的Gr.5 合金適用于比較關(guān)鍵的動(dòng)態(tài)提升裝置。當(dāng)使用溫度超過(guò)75 ~ 80℃時(shí), 為了防止縫隙腐蝕或應(yīng)力腐蝕, 使用含釕的Gr29 合金。 最常用的部件包括海濱鉆井提升裝置、鉆探管、錐形應(yīng)力接頭(TSJ) 和鈦/ 鋼混合提升裝置。 鈦泵、閥、接頭、緊固件、夾具和零配件等小型鈦部件在石油開采平臺(tái)上已經(jīng)廣泛使用。國(guó)外海上石油勘探測(cè)井儀器外殼上也大量使用了鈦合金。 2.2 海港建筑 鈦材表面有一層厚度不超過(guò)10nm的氧化膜, 它在腐蝕環(huán)境中非常穩(wěn)定,對(duì)空氣、海水及海洋環(huán)境具有優(yōu)異的耐蝕性, 是目前最能適應(yīng)各種海洋環(huán)境的原材料。日本大力進(jìn)行海洋開發(fā), 如本洲到四國(guó)的大橋、東京灣橫跨道路、關(guān)西機(jī)場(chǎng)、浮式儲(chǔ)油基地等。日本建設(shè)省和鋼鐵俱樂(lè)部在大井川洋面進(jìn)行的暴露試驗(yàn)以及運(yùn)輸省和鋼管樁協(xié)會(huì)在波崎漂沙棧橋上的各種防腐暴露試驗(yàn)等的調(diào)查報(bào)告也都顯示了鈦是最合適的材料。鈦除了具有優(yōu)異的防腐性能外, 還具有海水環(huán)境下溶出離子極少, 無(wú)毒性, 不必?fù)?dān)心污染環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)。日本還建造了一個(gè)超大型浮式海洋建筑物, 在海水沖刷處使用了鈦鋼復(fù)合材;在東京灣橫跨公路的建設(shè)中使用了鈦材做橋墩的防濺軀干, 每個(gè)橋墩的用鈦量為0.9t。已經(jīng)使用或計(jì)劃中的大型浮式海洋建筑有機(jī)場(chǎng)、港灣物流基地、體育設(shè)施等等。 2.3 沿海發(fā)電站 海水的綜合利用是海洋工程中的重要項(xiàng)目之一, 沿海發(fā)電站凝汽器是利用海水量較大的設(shè)備。沿海電站用鈦主要是凝汽器用鈦。由于冷凝器是用海水做冷卻水的, 而海水中含有大量的泥砂、懸浮物質(zhì)、海生物和各種腐蝕性物質(zhì),在海水與河水交替變化的淡鹽水中的情況更為嚴(yán)重。傳統(tǒng)的凝汽器是用銅合金管, 這種銅合金管在海水中因各種腐蝕, 經(jīng)常遭到嚴(yán)重破壞。鈦在海水, 特別是污染海水中具有良好的耐蝕性, 耐海水的高速?zèng)_刷腐蝕性能尤為突出。 2.4 海水淡化裝置 “水是生命之源”。目前, 水資源缺乏成為困擾全世界的問(wèn)題。世界上約25% 的人口沒(méi)有充足的飲用水資源。世界上的陸地河流、地下水資源已遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了工業(yè)發(fā)展的需要, 因此, 將來(lái)海水淡化將是人類解決淡水資源的有效的方法。 從國(guó)內(nèi)外海水淡化的發(fā)展來(lái)看, 主要由兩種方法:蒸餾法和反滲透法。前者是將海水加熱使其汽化, 然后將蒸汽冷凝而獲得淡水。后者是將海水加壓,使其中的淡水透過(guò)一種特殊的膜而將鹽分截留獲得淡水。早期的海水淡化裝置使用銅合金、碳素鋼等材料, 因這些材料不耐海水腐蝕, 生產(chǎn)效率低, 很快被耐海水腐蝕性能優(yōu)異的鈦所代替。在海水淡化中, 鈦的主要應(yīng)用是淡化裝置的加熱器傳熱管。海水淡化裝置的主要生產(chǎn)國(guó)是美國(guó)和日本。到2004 年, 全世界已建和在建海水淡化裝置已有15000多臺(tái), 日產(chǎn)淡水約3200 萬(wàn)噸。日本公司為沙特建造日產(chǎn)淡水3 萬(wàn)噸的蒸餾法裝置10 臺(tái), 用鈦管3200 噸, 平均日產(chǎn)1 萬(wàn)噸的裝置, 需用鈦107 噸。 我國(guó)的天津、山東等地均建有或在建海水淡化裝置。如天津市海水淡化的初步規(guī)劃是到2007 年日產(chǎn)淡水量達(dá)50萬(wàn)噸, 到2010 年達(dá)到70 萬(wàn)噸。預(yù)計(jì)天津和山東的海水淡化工程用鈦量大約是250 噸。 2.5 船舶 鈦及其合金在海水及海洋氣氛中耐腐蝕, 且比重輕、強(qiáng)度高、抗沖擊、無(wú)磁、透聲、膨脹系數(shù)小, 被認(rèn)為是良好的船舶材料。近年來(lái), 鈦在船舶上的應(yīng)用備受人們的關(guān)注。各國(guó)海軍和船舶工業(yè)對(duì)鈦在船舶上的應(yīng)用研究也十分重視, 研制出了許多牌號(hào)的船用鈦合金。鈦及其合金在船舶中的應(yīng)用十分廣泛, 如船體結(jié)構(gòu)件、深海調(diào)查船及潛艇耐壓殼體、管道、閥、船舵、軸托架、配件、動(dòng)力驅(qū)動(dòng)裝置中的推進(jìn)器和推進(jìn)器軸、熱交換器、冷卻器、船殼聲吶導(dǎo)流罩等等。 鈦在艦船殼體上首次應(yīng)用是前蘇聯(lián)的α 級(jí)潛水艇。隨后, 鈦被用于人工或者無(wú)人駕駛的深海研究及深海援助潛水艇。一般的結(jié)構(gòu)件用工業(yè)純鈦, 壓力容器用Ti-6Al-4V 合金。據(jù)資料報(bào)道,船體結(jié)構(gòu)用鈦不但可以減輕船體自身重量, 增加有效載入重量, 而且可以減少維護(hù)、延長(zhǎng)船舶的使用壽命。鋁合金、軟鋼等船體結(jié)構(gòu)材, 一般10 年就要維護(hù), 而鈦材幾乎不需要維護(hù)修理, 壽命也可從一般的20 年左右延長(zhǎng)到30 ~ 40年。 日本在深海調(diào)查船用鈦合金方面的研究卓有成效, 在“深海6500”可容納3 名操作員的耐壓倉(cāng)中幾乎全部都使用了鈦合金材料。這是三菱重工業(yè)神戶造船廠長(zhǎng)時(shí)間努力的結(jié)果。潛艇用鈦量較大, 如一艘下潛深度900m 的核潛艇的用鈦量高達(dá)3500t。 2.6 海洋漁業(yè) 據(jù)報(bào)道, 日本漁業(yè)已經(jīng)由撈魚向魚類養(yǎng)殖業(yè)轉(zhuǎn)變, 獅魚、比目魚、鰻魚等已實(shí)現(xiàn)人工養(yǎng)殖。在人工養(yǎng)殖技術(shù)中,大量使用了鈦金屬網(wǎng)和維持一定海水溫度的鈦管式熱交換器。我國(guó)福建沿海一帶地區(qū)實(shí)現(xiàn)了人工養(yǎng)殖石斑魚, 所用的鈦板式養(yǎng)殖筐對(duì)養(yǎng)殖石斑魚帶來(lái)了極好的效益。 2.7 海洋熱能轉(zhuǎn)換 海洋中蘊(yùn)藏著巨大的能量, 如潮汐能、波浪能、溫差能、海流能和鹽差能等等。隨著世界能源的日益緊缺, 人們對(duì)海洋能源進(jìn)行開發(fā)和利用的興趣會(huì)更大。已研究和開發(fā)了溫差發(fā)電和潮汐發(fā)電項(xiàng)目。溫差發(fā)電的原理是利用海洋表面溫度較高的海水將氨或者氟里昂汽化來(lái)驅(qū)動(dòng)渦輪機(jī)轉(zhuǎn)動(dòng)發(fā)電, 再用海洋深層的低溫海水將汽化的氨或者氟里昂冷卻, 構(gòu)成一個(gè)不斷循環(huán)的熱機(jī)系統(tǒng)。 溫差發(fā)電的主要設(shè)備是蒸發(fā)器、凝縮器及海水吸管、環(huán)路等, 要求設(shè)備不僅要耐腐蝕, 而且還要耐氨和氟的腐蝕, 鈦及其合金不但具有良好的耐海水腐蝕性能, 而且還耐氨和氟的腐蝕, 所以鈦是最理想的材料。 美國(guó)、日本的溫差發(fā)電站上都使用了鈦管式蒸發(fā)器和凝縮器, 取得了良好的效果。 ㈢、前景展望 海洋工程作為新興的鈦的民用市場(chǎng), 近年來(lái)發(fā)展很快。隨著世界能源危機(jī)的進(jìn)一步加劇, 世界各國(guó)將投入大量的人力和物力開采海底石油資源和其它礦物資源;全球性淡水日益缺乏的趨勢(shì)中, 各個(gè)沿海國(guó)家都將利用海水來(lái)制取淡水;況且, 各軍事大國(guó)的海軍裝備競(jìng)爭(zhēng)日益激烈等等, 這些都離不開鈦及鈦合金材料。因此, 鈦及其合金在海洋工程上的應(yīng)用會(huì)越來(lái)越廣泛。預(yù)計(jì)海洋工程用鈦有望成為鈦材的一個(gè)較大的應(yīng)用市場(chǎng)。 二、鈦合金民用健康產(chǎn)品市場(chǎng)情況 1、目前市場(chǎng)情況 目前,國(guó)內(nèi)外餐具、炊具材料廣泛使用的是鐵、鋁、不銹鋼這些材料,在使用中對(duì)人體都或多或少會(huì)產(chǎn)生一些不利于健康的因素: ①鐵鍋:到了菜里的鐵,是三價(jià)鐵,人體是不能吸收,人體只能吸收二價(jià)鐵。 ②鋁鍋:在高溫酸、堿條件下會(huì)有鋁溶出,引發(fā)鋁中毒,是不安全的。國(guó)際衛(wèi)生組織明文禁止鋁鍋接觸含有鹽類的食品使用。 ③不粘鍋:大部分是采用“特富龍” 涂料,美國(guó)政府指控它是致癌物質(zhì)。特富龍?jiān)诟邷叵?,?huì)釋放出十幾種有害氣體,導(dǎo)致一些呼吸道敏感的動(dòng)物死亡。 但這些氣體對(duì)人體的毒害作用還沒(méi)有確定。 ④搪瓷餐具:涂在搪瓷制品外層的實(shí)際上是一層琺瑯質(zhì),含有硅酸鋁一類物質(zhì)。因?yàn)榉吹呐鲎材Σ?,極易造成破損,使硅酸鋁一類物質(zhì)便會(huì)轉(zhuǎn)移到食物中去。 ⑤陶鍋、砂鍋:潛在危害主要有兩方面:一是土砂鍋的釉質(zhì),二是“偽紫砂”?!皞巫仙啊碧砑予F紅粉、二氧化錳等化學(xué)顏料配制加工而成,用化工制劑進(jìn)行增色制造而成,而非真正紫砂。 2、鈦健康產(chǎn)品優(yōu)勢(shì) 鈦健康產(chǎn)品的優(yōu)勢(shì)是在鈦金屬表面生有一層牢固的氧化鈦化合物薄膜,化學(xué)性質(zhì)極其穩(wěn)定,甚至酸中的“王水”都奈何不了它。鈦鍋在烹飪時(shí)不與食材發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。所以能烹飪出食材的原汁原味,純鈦鍋是唯一可以用來(lái)煎中藥的金屬鍋。 在美國(guó)和日本,人們稱鈦鍋是美味鍋,原汁原味的美味就是健康元素。 鈦鍋的熱功能優(yōu)異:能低溫、快速、低油脂的烹飪出綠色佳肴,最大限度的保留食材的營(yíng)養(yǎng)成分和口感。高營(yíng)養(yǎng)的綠色食品是健康元素。 鈦制餐具、炊具的使用優(yōu)勢(shì)體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面: ⑴強(qiáng)防腐蝕性:比不銹鋼更耐腐蝕,即使盛裝腐蝕性最強(qiáng)的“王水”(濃硫酸與濃硝酸的混合物)也毫無(wú)銹跡,長(zhǎng)時(shí)間烹煮和存放酸性和堿性的食物也不會(huì)產(chǎn)生金屬異味,還可以用來(lái)煲中藥。 其它金屬的鍋具無(wú)法做到這一點(diǎn)。 ⑵高硬度:比不銹鋼的硬度高很多,耐磨、耐刮,半永久使用。 ⑶重量輕:太太使用很輕松,重量只有鐵鍋的一半,使用輕便。 ⑷無(wú)需保養(yǎng):丈夫使用很放心 高溫?zé)粔模げ粔?,無(wú)需保養(yǎng)。 ⑸抗菌性:具有天然的光觸媒抗菌效果,在自然光線下具有天然的抗菌作用,衛(wèi)生、無(wú)細(xì)菌污染。 ⑹不粘效果:良好的不粘效果,和鐵鍋相當(dāng),但不能完全不粘。 ⑺節(jié)能:省時(shí)節(jié)能,傳熱速度是鐵鍋的7 倍,是復(fù)合底鋼鍋和合金鍋的數(shù)十倍,炒菜節(jié)省能源。 ⑻生物親合性:是人體親和金屬長(zhǎng)時(shí)間接觸也不會(huì)過(guò)敏,醫(yī)療上已取代不銹鋼作為“人骨”植入人體內(nèi)。 ⑼使用范圍:可以使用火爐和陶磁爐⑽健康性:99.75%高純度的鈦金屬制成無(wú)涂層,是最健康安全的金屬鍋具。 ⑾表面不粘性:電解研磨更加全面徹底,不存在機(jī)械拋光遺留的有害粉塵顆粒,電解研磨的鈦鍋呈現(xiàn)細(xì)微的凹凸表面,可以提升傳熱速度和不粘性。 ⑿眾人眼中的形象:在公眾眼中鈦是用來(lái)做航天飛機(jī)、核反應(yīng)堆、首飾、眼睛架高爾夫球棍等奢侈品。 鈦金屬擁有這樣絕佳的特性,同時(shí)鈦也是非常難以加工的金屬。對(duì)鈦加工技術(shù)和加工手段的了解和認(rèn)識(shí)制約了相關(guān)企業(yè)進(jìn)入這一領(lǐng)域,到目前,國(guó)內(nèi)鈦制餐具、炊具還是一塊處女地,正在等待有識(shí)之士的開發(fā)。本項(xiàng)目技術(shù)生產(chǎn)的鈦制餐具、炊具克服了純鈦金屬難展現(xiàn)藝術(shù)性的難度和美感的刻板印象,并有著鮮艷的顏色, 讓科技與生活工藝完美結(jié)合。使千家萬(wàn)戶真正體會(huì)到“要健康,用鈦鍋!” 三、鈦合金建筑裝飾材料應(yīng)用介紹 金屬材料用于建筑,特別是屋頂,首先應(yīng)用的是銅,依次開發(fā)使用的是表面處理過(guò)的鋼板、鋁、不銹鋼和鈦。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的持續(xù)發(fā)展和人民生活水平的不斷提高,人們對(duì)城市建筑物的要求,特別對(duì)建筑物的美觀性要求越來(lái)越高。 近年來(lái)建筑師追求使用比傳統(tǒng)材料更高級(jí)的新型建筑材料。鈦金屬具有許多非常優(yōu)異性能,完全滿足對(duì)建筑材料的許多特殊性能要求,因而倍受建筑師和建筑業(yè)的青睞。 日本是首先將鈦應(yīng)用于建筑物的國(guó)家,也是在建筑物上應(yīng)用鈦?zhàn)疃嗟膰?guó)家。 其主要是應(yīng)用于建筑物的屋頂,以及大廈幕墻、港口、橋梁、隧道、外壁、門牌、欄桿、管道等。英國(guó)、法國(guó)、美國(guó)、西班牙、荷蘭、加拿大、比利時(shí)、瑞士均有建筑物使用鈦金屬作屋頂和幕墻的范例,瑞典、新加坡和埃及等國(guó)家也在一些新建筑上開始使用鈦金屬。1997 年西班牙畢爾巴鄂市的古根海姆博物館就是采用鈦金屬板構(gòu)造出去曲面的建筑造型。阿布扎比機(jī)場(chǎng)也選用了鈦,且用量幾百噸,該機(jī)場(chǎng)是世界上第一將鈦?zhàn)鳛榻ㄖY(jié)構(gòu)材料使用的機(jī)場(chǎng)。 我國(guó)最先提出應(yīng)用鈦金屬的建筑是國(guó)家大劇院,最先應(yīng)用的是杭州大劇院。 應(yīng)用鈦金屬的建筑還有中國(guó)有色工程設(shè)計(jì)研究總院大門廳、杭州臨平東來(lái)第一閣、上海馬戲雜技場(chǎng)屋頂和大連圣亞極地世界等。用于城市雕塑的有陜西省寶雞市河濱公園內(nèi)的鈦雕塑“海豚與人”、河北省邢臺(tái)市中心廣場(chǎng)的鈦雕塑“乾坤球”、陜西省寶雞市步行街的鈦雕塑“雄雞報(bào)曉”等。 我國(guó)鈦金屬生產(chǎn)技術(shù)基本成熟,生產(chǎn)設(shè)計(jì)規(guī)模很大,但銷售市場(chǎng)不大,經(jīng)濟(jì)效益不理想,主要是缺少客戶滿意的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性能好的產(chǎn)品。我國(guó)目前的建筑用鈦現(xiàn)狀如下: 1、產(chǎn)品單一:作為結(jié)構(gòu)材料,沒(méi)有足夠的品種以供使用者選擇。作為表面裝飾材料,目前我國(guó)沒(méi)有形成較大的鈦表面處理規(guī)模生產(chǎn)企業(yè),加工還停留在手工作坊生產(chǎn)方式階段,這不利于大面積使用鈦?zhàn)鳛檠b飾用材。 2、品位低:沒(méi)有較高品質(zhì)的產(chǎn)品,更沒(méi)有鈦及相關(guān)復(fù)合材料的大量供應(yīng),只能生產(chǎn)一些模型、城雕、工藝品等,沒(méi)有品位較高的表面裝飾材料及其生產(chǎn)手段。 3、價(jià)格高:由于沒(méi)有穩(wěn)定的高品質(zhì)的產(chǎn)品,不可能有大面積的廣泛應(yīng)用,導(dǎo)致使用量小、價(jià)格高,更不利于推廣使用。 4、設(shè)計(jì)者因素:我國(guó)沒(méi)有類似職業(yè)培訓(xùn)制度,新材料發(fā)明后沒(méi)有在建筑設(shè)計(jì)師思維中儲(chǔ)存下來(lái),導(dǎo)致在建筑原創(chuàng)設(shè)計(jì)圖很少把鈦金屬設(shè)計(jì)進(jìn)去,用途就顯然少了。 近年來(lái)隨著全球海洋化的進(jìn)展以及鈦原材料價(jià)格不斷下跌,鈦在建筑、裝飾領(lǐng)域的需求量和應(yīng)用范圍正在不斷拓展,預(yù)計(jì)今后幾年在建筑、裝飾行業(yè)鈦材需求量將達(dá)5000 噸以上,海洋工程和海島建設(shè)鈦材需求量將達(dá)5000 噸以上,造船工業(yè)用鈦量將達(dá)5000 噸以上。 而我國(guó)現(xiàn)在還沒(méi)有一家專業(yè)從事建筑裝飾用鈦材生產(chǎn)企業(yè),只是將工業(yè)用材料簡(jiǎn)單的應(yīng)用于民用領(lǐng)域,與市場(chǎng)和行業(yè)需求差距較大,急需建立專業(yè)化生產(chǎn)線,滿足這一領(lǐng)域的各項(xiàng)專業(yè)化需求。 鈦是目前能大量生產(chǎn)的、價(jià)格最低的、幾乎完全不被海水腐蝕的金屬。作為建筑材料,鈦材的反射率較小,并呈現(xiàn)淡銀灰色,擁有迷人的金屬自然光澤。 寶雞鈦產(chǎn)業(yè)研究院將生產(chǎn)建筑裝飾用鈦材,主要是應(yīng)用于建筑物的屋頂,其次是大廈的幕墻、港灣設(shè)施、橋梁、海底隧道、外壁、裝飾物、小配件類、立柱裝飾、外裝、紀(jì)念碑、標(biāo)牌、門牌、欄桿、管道、防蝕被覆等。項(xiàng)目利用國(guó)內(nèi)現(xiàn)有鈦板、鈦卷帶為原料,采用整形拋光、壓花技術(shù),使板材表面光亮,色澤一致并具有金屬花紋;采用大面積板材陽(yáng)極氧化著色技術(shù),為板材表面著色,形成多彩顏色,滿足建筑、裝飾類材料的需求。 四、航空用鈦合金研究進(jìn)展 鈦元素分布比較廣泛,其含量超過(guò)地殼質(zhì)量的0.4%,全球探明儲(chǔ)量約34 億噸,在所有元素中含量居第10 位(氧、硅、鋁、鐵、鈣、鈉、鉀、鎂、氫、鈦)。 美國(guó)科學(xué)家在1910 年采用“鈉法”(鈉還原TiCl4)最早獲得金屬鈦,但是鈦工業(yè)并沒(méi)有隨著鈦的發(fā)現(xiàn)立即得以發(fā)展。 直到第二次世界大戰(zhàn)后的1948 年,盧森堡科學(xué)家發(fā)明的“鎂法”(鎂還原TiCl4)在美國(guó)用于生產(chǎn)之后鈦工業(yè)才開始起步。 鈦比鋼密度小40%,而鈦的強(qiáng)度和鋼的相當(dāng),這可以提高結(jié)構(gòu)效率。同時(shí),鈦的耐熱性、耐蝕性、彈性、抗彈性和成形加工性良好。由于鈦具備上述特性,從一出現(xiàn)鈦合金就應(yīng)用于航空工業(yè)。1953 年,美國(guó)道格拉斯公司出產(chǎn)的DC-T 機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)防火壁和短艙上首次使用鈦材,開始鈦合金應(yīng)用于航空的歷史。 航天飛機(jī)是最主要的、應(yīng)用范圍最廣的航空器。鈦是飛機(jī)的主要結(jié)構(gòu)材料,也是航空發(fā)動(dòng)機(jī)風(fēng)扇、壓氣機(jī)輪盤和葉片等重要構(gòu)件的首選材料,被譽(yù)為“太空金屬”。飛機(jī)越先進(jìn),鈦用量越多,如美國(guó) F22 第四代機(jī)用鈦含量為41%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),其F119 發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦含量為39%,是目前用鈦含量最高的飛機(jī)。鈦合金研究起源于航空,航空工業(yè)的發(fā)展也促進(jìn)了鈦合金的發(fā)展。航空用鈦合金的研究一直是鈦合金領(lǐng)域中最重要、最活躍的一個(gè)分支,但其發(fā)展也極其艱辛,如人們花費(fèi)十幾年的精力克服航空發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金的“熱障”問(wèn)題。 本文從合金基體相組成角度對(duì)鈦合金進(jìn)行歸類。以飛機(jī)為航空器的代表,著重介紹鈦合金在航空發(fā)動(dòng)機(jī)、飛機(jī)機(jī)身、航空緊固件等方面的應(yīng)用研究情況。最后,分析航空用鈦合金發(fā)展過(guò)程中存在的問(wèn)題。 1 鈦合金的分類 美、英、俄、法、日等國(guó)鈦合金的分類多為廠家自定,名目繁多。某些公司直接采用元素的化學(xué)符號(hào)和數(shù)字代替所加合金元素及其含量命名,如Ti-6Al-4V(相當(dāng)于我國(guó)的TC4),各國(guó)牌號(hào)對(duì)照及化學(xué)成分如表1 所列 。按相組成鈦合金可分為:密排六方結(jié)構(gòu)(HCP)的α 型鈦合金(包括近α 型合金)—即國(guó)內(nèi)牌號(hào)TA、兩相混合的α+β 型鈦合金—即國(guó)內(nèi)牌號(hào) TC 和體心立方結(jié)構(gòu)(BCC)的β 型鈦合金(包括近β型合金)—即國(guó)內(nèi)牌號(hào)為 TB 。
1.1 α 型鈦合金 退火狀態(tài)以α 鈦為基體的單相固溶體合金為α 型鈦合金, 它主要含Al、Sn 等元素。Al 能增加合金的抗拉和蠕變強(qiáng)度,減小鈦合金的密度,提高比強(qiáng)度,是鈦合金中重要的合金元素。為了最大限度地發(fā)揮鋁的固溶強(qiáng)化作用,避免因過(guò)量Al 引起合金脆化,高溫鈦合金的合金化工作應(yīng)遵循ROSENBERG 提出的當(dāng)量經(jīng)驗(yàn)公式,只有這樣才能保證合金在提高耐熱強(qiáng)度的同時(shí)保持良好的熱穩(wěn)定性。α 鈦合金中的這些元素通過(guò)在相變溫度下抑制相變或者提高相變溫度而起到穩(wěn)定作用。與β 型鈦合金相比,α 型合金具有良好的抗蠕變性能,強(qiáng)度、可焊性以及韌性,是高溫下使用的首選合金 。同時(shí),α 型合金不存在冷脆性,它也適合在低溫環(huán)境中使用,擴(kuò)大了其應(yīng)用范圍。α 型合金鍛造性較差,容易產(chǎn)生鍛造缺陷,可通過(guò)減少每道次加工率和頻繁熱處理來(lái)控制鍛造缺陷。α 基體為穩(wěn)定相,對(duì)于給定成分合金而言,其性能變化主要是晶粒大小的變化 ,因?yàn)榍?qiáng)度和抗蠕變強(qiáng)度均與晶粒大小、變形時(shí)儲(chǔ)存的能量有關(guān)。α 型鈦合金不能通過(guò)熱處理來(lái)提高強(qiáng)度,退火后強(qiáng)度基本無(wú)變化或少有變化。有些合金含有較多的 Al、Sn、Zr 及少量的β 穩(wěn)定元素(一般小于2%)。盡管這些合金中含有β 相,但基體主要由α 相組成,在熱處理敏感性和加工性能上都與α 型合金很接近,被稱為近α 型鈦合金。近α 型合金是在人們認(rèn)識(shí)到采用固溶合金元素強(qiáng)化α 基體可以得到高的蠕變強(qiáng)度基礎(chǔ)上開發(fā)的,大多數(shù)近α型合金因具有較好的熱穩(wěn)定性,現(xiàn)在已成為高溫鈦合金的重要合金種類。它的強(qiáng)化機(jī)制是β 相中原子擴(kuò)散快,易于發(fā)生蠕變,β 穩(wěn)定元素還有抑制α 相脆化的作用(即延緩α 中形成有序相的過(guò)程)。 常見(jiàn)的α 型鈦合金(包括近α 型合金) 有Ti811(Ti-8Al-1Mo-1V)、Ti-6Al-2Zr-1Mo-1V、Ti-679(Ti-2.25Al-11Sn-5Zr-1Mo-0.25Si)、BT18(Ti-7.7Al-11Zr-0.6Mo-1Nb-0.3Si) 和Ti6242S(Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo-0.1Si)等,其成分和性能如表2所列。 1.2 α+β 型鈦合金 為提高鈦合金的強(qiáng)度和韌性,人們研制出α+β 型鈦合金。與其他鈦合金相比,α+β 合金中同時(shí)加入α 穩(wěn)定元素和β 穩(wěn)定元素,使α 和β 相得到強(qiáng)化。α+β 合金具有優(yōu)良的綜合性能,如其室溫強(qiáng)度高于α 合金的,熱加工工藝性能良好,可以進(jìn)行熱處理強(qiáng)化,因此適用于航空結(jié)構(gòu)件。α+β 型鈦合金退火組織為α+β 相,β 相含量一般為5%~40%。但其組織不夠穩(wěn)定,使用溫度最高只能到500℃,焊接性能和耐熱性低于α 型鈦合金。 α+β 型鈦合金主要有TC4(Ti-6 A l - 4 V ) 、T C 6 ( T i - 6 A l - 1 . 5 C r -2.5Mo-0.5Fe-0.3Si)、TC11(Ti-6.5Al-3.5Mo-1.5Zr-0.3Si)、TC17(Ti-5Al-2Sn-2Zr-4Mo-4Cr)、TC19(Ti-6Al-2Sn-4Zr-6Mo)和TC21(Ti-6.2Al-2.8Mo-2Nb-2Sn-2.1Zr-1.3Cr)等。其中TC11 合金也被稱為近β 合金。 ZHOU 提出了一種TC11 合金加工工藝,先將合金在低于β- 轉(zhuǎn)變溫度15°下進(jìn)行熱處理,隨后快速水冷,再經(jīng)過(guò)高溫和低溫增韌強(qiáng)化熱處理,獲得一種新的顯微組織。這種新組織基體由15%等軸α 晶粒、50%~60% 層狀α 晶粒和已轉(zhuǎn)變完成的β 晶粒組成。其研究結(jié)果顯示該合金表現(xiàn)出較高的抗疲勞性能,較長(zhǎng)的蠕變疲勞壽命,高韌性和優(yōu)良的高溫服役性能,并且不降低塑性和熱穩(wěn)定性。 并且對(duì)該新工藝和強(qiáng)韌化機(jī)理的實(shí)驗(yàn)原理進(jìn)行了討論。該加工工藝實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵問(wèn)題就是對(duì)溫度的準(zhǔn)確控制。 這種TC11 鈦合金加工工藝已應(yīng)用于生產(chǎn)可靠的航空發(fā)動(dòng)機(jī)壓氣機(jī)盤、旋轉(zhuǎn)子和其他部件。 1.3 β 型鈦合金 β 穩(wěn)定元素含量足夠高,且固溶處理后快速冷卻β 相保留至室溫得到的合金稱為β 型鈦合金。按照穩(wěn)定狀態(tài)組織類型分類,β 鈦合金可分為穩(wěn)定型β 鈦合金,亞穩(wěn)型β 鈦合金,如圖1所示。在圖1 中,MS 為馬氏體相變溫度線,βC 為亞穩(wěn)型合金的β 穩(wěn)定元素最低含量,βS 為穩(wěn)定型合金β 穩(wěn)定元素最低含量。
圖1 β穩(wěn)定劑含量和鈦合金相組成的關(guān)系 β 合金在固溶狀態(tài)下冷成形性能良好,而且淬透性和熱處理響應(yīng)性也優(yōu)良。 常用的熱處理方法是先固溶處理,然后在 450~650℃時(shí)效,合金原β 基體上會(huì)析出細(xì)小的α 相,形成彌散分布的第二相,這就是β 合金的強(qiáng)化機(jī)理。由于β 鈦合金比其他類型鈦合金在時(shí)效時(shí)析出更多的α 相,含有更多的α-β相界面阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng) ,因此β 鈦合金的室溫強(qiáng)度最高。 金屬材料在變形和斷裂過(guò)程中吸收能量的能力稱為韌性,材料吸收的能量越多,韌性也就越好。斷裂韌性是表示材料韌性的指標(biāo),反映材料對(duì)裂紋和其他尖銳缺陷擴(kuò)展的抵抗能力。通常來(lái)說(shuō),鈦合金的斷裂韌性和強(qiáng)度呈反比趨勢(shì),即強(qiáng)度提高的同時(shí)斷裂韌性下降。研究β 鈦合金在航空航天工業(yè)的應(yīng)用,需要設(shè)計(jì)同時(shí)具備良好強(qiáng)度和斷裂韌性的顯微組織以及加工工藝和熱處理制度。合金成分和顯微組織是決定β 鈦合金斷裂韌性的兩個(gè)主要因素。合金成分決定合金中β 相的數(shù)量,也決定合金的類型和斷裂韌性。顯微組織的形態(tài)、數(shù)量、體積同樣影響合金斷裂韌性的高低。付艷艷等認(rèn)為β 鈦合金的β 穩(wěn)定元素和中型元素Zr 可以提高合金的強(qiáng)度,降低斷裂韌性。細(xì)小的β 晶粒并不能有效提高時(shí)效態(tài)β 鈦合金的強(qiáng)度,會(huì)降低Ti-15-3 合金的斷裂韌性,但對(duì)β-C和Ti-1023 合金的斷裂韌性無(wú)明顯影響。 時(shí)效態(tài)β 鈦合金的強(qiáng)度主要取決于時(shí)效析出的次生α 相的含量和尺寸,在含有同樣初生α 相的情況下,細(xì)小的次生α 相可以顯著提高合金的強(qiáng)度。 初生α 相的粗化以及初生相從球狀轉(zhuǎn)變?yōu)槠瑺顣?huì)導(dǎo)致β 鈦合金塑性降低,斷裂韌性提高。β 鈦合金的雙態(tài)組織具有良好的強(qiáng)度、塑性和韌性的匹配。 β 鈦合金之所以得到廣泛的應(yīng)用,也是因?yàn)槠鋾r(shí)效后具有其他類型的鈦合金無(wú)法比擬的高強(qiáng)度和高塑性優(yōu)勢(shì)。同時(shí),β 鈦合金所具有的可熱處理強(qiáng)化性和深淬透能力使得它逐漸代替α+β兩相鈦合金成為用于飛機(jī)機(jī)身和機(jī)翼的首選結(jié)構(gòu)材料,在航空航天工業(yè)中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。 2 航空用鈦合金的發(fā)展及應(yīng)用 20 世紀(jì)50 年代,軍用飛機(jī)進(jìn)入超音速時(shí)代,原有的鋁、鋼結(jié)構(gòu)已經(jīng)不能滿足新的需求,鈦合金恰恰在這個(gè)時(shí)候進(jìn)入了工業(yè)性發(fā)展階段。鈦合金因密度小、比強(qiáng)度高、耐蝕、耐高溫、無(wú)磁、可焊、使用溫度范圍寬(269~600℃)等優(yōu)異性能,而且能夠進(jìn)行各種零件成形、焊接和機(jī)械加工,在航空領(lǐng)域很快得到廣泛應(yīng)用。20 世紀(jì)50 年代初期的軍用飛機(jī)上開始使用工業(yè)純鈦制造后機(jī)身的隔熱板、機(jī)尾罩、減速板等受力較小的結(jié)構(gòu)件。20 世紀(jì)60 年代,鈦合金進(jìn)一步應(yīng)用到飛機(jī)襟翼滑軋、承力隔框、中翼盒形梁、起落架梁等主要受力結(jié)構(gòu)件中。到20 世紀(jì)70 年代,鈦合金在飛機(jī)結(jié)構(gòu)上的應(yīng)用,又從戰(zhàn)斗機(jī)擴(kuò)大到軍用大型轟炸機(jī)和運(yùn)輸機(jī),而且在民用飛機(jī)上也開始大量采用鈦合金結(jié)構(gòu)。 進(jìn)入20 世紀(jì)80 年代后,民用飛機(jī)用鈦逐步增加,并已超過(guò)軍用飛機(jī)用鈦。飛機(jī)越先進(jìn),鈦用量越多。表3~5 所列分別為美國(guó)第3 代、第4 代戰(zhàn)斗機(jī)及先進(jìn)轟炸機(jī)、運(yùn)輸機(jī)用鈦材的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 、一般飛機(jī)使用的鈦合金種類和空客飛機(jī)鈦合金和復(fù)合材料的用量。由表5 可知,空客A380 飛機(jī)上的鈦材使用量已達(dá)10%,鈦材已經(jīng)成為現(xiàn)代飛機(jī)不可缺少的結(jié)構(gòu)材料。根據(jù)用途不同,可將航空用鈦合金分為飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金、飛機(jī)機(jī)身用鈦合金和航空緊固件用鈦合金。近年來(lái),人們對(duì)航空用鈦合金在上述 3 個(gè)方面的應(yīng)用進(jìn)行了深入研究。
2.1 航空發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金 發(fā)動(dòng)機(jī)是飛機(jī)的心臟。發(fā)動(dòng)機(jī)的風(fēng)扇、高壓壓氣機(jī)盤件和葉片等轉(zhuǎn)動(dòng)部件,不僅要承受很大的應(yīng)力,而且要有一定的耐熱性。這樣的工況條件對(duì)鋁來(lái)說(shuō)溫度太高;對(duì)鋼來(lái)說(shuō)密度太大。鈦是最佳的選擇,鈦在300~650℃溫度下具有良好的抗高溫強(qiáng)度、抗蠕變性和抗氧化性能。同時(shí),發(fā)動(dòng)機(jī)的一個(gè)重要性能指標(biāo)是推重比,即發(fā)動(dòng)機(jī)產(chǎn)生的推力與其質(zhì)量之比。最早發(fā)動(dòng)機(jī)的推重比為2~3,現(xiàn)在能夠達(dá)到10。推重比越高,發(fā)動(dòng)機(jī)性能越好。使用鈦合金替代原鎳基高溫合金可使發(fā)動(dòng)機(jī)的質(zhì)量降低,大大提高飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的推重比。鈦在飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)上的用量越來(lái)越多。在國(guó)外先進(jìn)航空發(fā)動(dòng)機(jī)中,高溫鈦合金用量已占發(fā)動(dòng)機(jī)總質(zhì)量的25%~40%,如第3 代發(fā)動(dòng)機(jī)F100 的鈦合金用量為25%,第4 代發(fā)動(dòng)機(jī)F119 的鈦合金用量為40% 。 航空發(fā)動(dòng)機(jī)部件要求鈦合金在室溫至較高的溫度范圍內(nèi)具有很好的瞬時(shí)強(qiáng)度、耐熱性能、持久強(qiáng)度、高溫蠕變抗力、組織穩(wěn)定性。β 型和近β 型鈦合金盡管在室溫至300℃左右具有高的拉伸強(qiáng)度,但在更高的溫度下,合金的蠕變抗力和耐熱穩(wěn)定性急劇下降,所以β 型鈦合金很少用于飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)。α 型和近α 型鈦合金具有良好的蠕變、持久性能和焊接性,適合于在高溫環(huán)境下使用。 α+β 型鈦合金不僅具有良好的熱加工性能,而且在中高溫環(huán)境下還具有良好的綜合性能。因此,α 型、近α 型和α+β 型鈦合金被廣泛應(yīng)用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)。表6 所列為世界各國(guó)研制的飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金。 目前,航空發(fā)動(dòng)機(jī)用高溫鈦合金的最高工作溫度已由350℃提高到600℃,能夠滿足先進(jìn)發(fā)動(dòng)機(jī)對(duì)材料的需求。經(jīng)過(guò)世界各國(guó)鈦合金研究者半個(gè)世紀(jì)的努力,研制出 Ti811(Ti-8Al-1Mo-1V)、Ti-6Al-2Zr-1Mo-1V、Ti-679(Ti-2.25Al-11Sn-5Zr-1Mo-0.25Si)、TC6(Ti-6Al-1.5Cr-2.5Mo-0.5Fe-0.3Si)、TC17(Ti-5Al-4Mo-4Cr-2Sn-2Zr)、TC19(Ti-6Al-2Sn-4Zr-6Mo)、TC21(Ti-6.2Al-2.8Mo-2Nb-2Sn-2.1Zr-1.3Cr)、Ti1100(Ti-6Al-2.75Sn-4Zr-4Mo-0.45Si)、IMI834(Ti-5.8Al-4Sn-3.5Zr-0.7Nb-0.5Mo-0.35Si-0.06C)等合金。 Ti811(Ti-8Al-1Mo-1V) 合金具有密度低、彈性模量高、振動(dòng)阻尼性能優(yōu)良、熱穩(wěn)定性好、焊接性能和成型性能好等諸多優(yōu)點(diǎn),其比剛度是所有工業(yè)鈦合金中最高的。趙永慶等對(duì)Ti811合金熱穩(wěn)定性和高溫疲勞性能等問(wèn)題進(jìn)行深入研究,研究顯微組織和試樣表面狀態(tài)對(duì)Ti811 合金熱穩(wěn)定性能的影響。結(jié)果表明:具有等軸組織和雙態(tài)組織的Ti811 合金有很好的熱穩(wěn)定性能;針狀組織的存在使Ti811 合金熱穩(wěn)定性能惡化。此外,研究認(rèn)為Ti811 合金在425℃熱暴露下,表面氧化層及暴露時(shí)間對(duì)合金的熱穩(wěn)定性能沒(méi)有明顯影響。 高廣睿等利用高頻疲勞實(shí)驗(yàn)機(jī)和自制高溫微動(dòng)疲勞裝置研究溫度、位移幅度、接觸壓力等因素對(duì)Ti811 鈦合金高溫微動(dòng)疲勞(FF)行為的影響。結(jié)果表明: 在350℃和500℃的高溫下,Ti811 合金微動(dòng)疲勞敏感性隨著溫度的升高微動(dòng)疲勞的敏感性增強(qiáng),蠕變是高溫下Ti811合金FF 失效的重要影響因素,位移幅度變化影響疲勞應(yīng)力因素和磨損在FF 過(guò)程中所起作用和機(jī)制。 Ti-6Al-2Zr-1Mo-1V 是前蘇聯(lián)20世紀(jì)60 年代研制成功的一種通用性合金, 該合金能夠在300~500 ℃ 溫度下工作,主要用于生產(chǎn)飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)匣。 OUYANG 等在研究Ti-6Al-2Zr-1Mo-1V鈦合金不同溫度和應(yīng)變速率下的再結(jié)晶行為方面做了大量工作。研究結(jié)果表明: 在變形溫度高于1050℃、應(yīng)變速率低于0.01s-1 時(shí),合金的動(dòng)態(tài)再結(jié)晶機(jī)制以不連續(xù)動(dòng)態(tài)再結(jié)晶為主;在變形溫度低于1050℃、應(yīng)變速率高于0.01s-1 時(shí),合金的動(dòng)態(tài)再結(jié)晶機(jī)制以連續(xù)動(dòng)態(tài)再結(jié)晶為主,同時(shí)存在少量的不連續(xù)動(dòng)態(tài)再結(jié)晶。此外,Ti-6Al-2Zr-1Mo-1V 合金相變時(shí)的位向關(guān)系與其他鈦合金有所不同,HE 等對(duì)影響該合金相變位向關(guān)系的因素進(jìn)行研究。結(jié)果表明:外部因素(如變形應(yīng)力、應(yīng)變速率和冷卻速率)在β → α 階段轉(zhuǎn)換遵守Burgers 位向轉(zhuǎn)換規(guī)則。然而,應(yīng)變速率和冷卻速率能顯著影響α 沉淀相的形態(tài)。 Ti-679 合金為低鋁高錫,再添加鋯、鉬、硅等合金元素而得到的,可用作發(fā)動(dòng)機(jī)高壓壓氣機(jī)葉片和盤。在它的合金元素中,鋁的作用是提高合金強(qiáng)度,但易導(dǎo)致塑形變差,用低鋁高錫配合,可以獲得較好的塑形和強(qiáng)度;鉬的作用是避免形成過(guò)多的β 相,使蠕變強(qiáng)度下降;而鋯的作用是補(bǔ)充強(qiáng)化α 相 。Ti-679合金的抗蠕變性能和熱穩(wěn)定性都比較好,其工作溫度可達(dá)450℃。 TC6 鈦合金的熱強(qiáng)性和熱穩(wěn)定性良好,它在高溫下的力學(xué)行為與微結(jié)構(gòu)的變化引起全世界研究者的廣泛關(guān)注。白新房等對(duì)TC6 鈦合金進(jìn)行990℃保溫?zé)崽幚恚芯勘剡^(guò)程中氧原子、合金元素分布變化對(duì)內(nèi)表層組織及硬度的影響。結(jié)果表明:在990℃熱處理后試樣內(nèi)表層富氧α 層從邊部到基體內(nèi)部顯微硬度呈現(xiàn)低- 高- 低的變化規(guī)律,在距邊部約55μm 處達(dá)到最大值449HV1。內(nèi)表層顯微硬度的變化是由于氧化作用而導(dǎo)致內(nèi)表層合金元素分布變化和氧原子的富集引起的。孫坤等研究 4種典型組織TC6 鈦合金試樣在高應(yīng)變率加載條件(1×103s-1)下的動(dòng)態(tài)力學(xué)行為。結(jié)果表明:不同組織TC6 鈦合金的流變應(yīng)力隨應(yīng)變?cè)黾涌焖僭黾印? TC17 鈦合金是一種富β 穩(wěn)定元素的過(guò)渡型兩相鈦合金,該合金在中溫(300~450℃)具有抗蠕變性能高,淬透性好、斷裂韌度高等優(yōu)點(diǎn),廣泛用于制造航空發(fā)動(dòng)機(jī)風(fēng)扇盤、壓氣機(jī)盤。作為兩相鈦合金,TC17 可以通過(guò)熱處理調(diào)整其顯微組織,進(jìn)而提高綜合力學(xué)性能,其標(biāo)準(zhǔn)熱處理工藝為:(840℃,1hAC)+(800 ℃,4hWQ)+(630 ℃,8hACTC4)。孫曉敏等研究激光熔化沉積TC17 鈦合金原態(tài)及固溶時(shí)效后的顯微組織。結(jié)果表明:當(dāng)固溶溫度從 800℃升高到835℃時(shí),初生α 相體積分?jǐn)?shù)由 53% 減少到34%,時(shí)效后相片層顯著增粗,寬 0.7~0.8μm,次生α 相含量伴隨固溶溫度升高逐漸增多。TC19鈦合金是20 世紀(jì)美國(guó)開發(fā)的一種富β的α+β 型鈦合金,是在Ti-6242 合金(Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo) 基礎(chǔ)上發(fā)展而來(lái),是一種高強(qiáng)度高韌性鈦合金。與Ti-6242 合金相比,TC19 鈦合金提高M(jìn)o 含量,使室溫和高溫拉伸性能得到改善。而Sn 和Zr 的加入,使該合金的相變行為變得非常緩慢 。朱寶輝等研究不同鍛造工藝制備的TC19 鈦合金棒材。結(jié)果表明:常規(guī)鍛造工藝和高- 低-高鍛造工藝均可用來(lái)鍛造TCl9 合金棒材,但采用高- 低- 高鍛造工藝得到的棒材的力學(xué)性能優(yōu)于常規(guī)鍛造工藝。 TC21 合金是我國(guó)自行研制的具有獨(dú)立知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新型兩相高強(qiáng)韌鈦合金,在航空、航天領(lǐng)域作為重要的結(jié)構(gòu)材料使用。人們對(duì)該合金的冷卻速度、熱處理和組織性能的關(guān)系先后展開了較多研究。王義紅等提出:當(dāng)冷卻速率大于122e/s 時(shí),β 相轉(zhuǎn)變形成正交馬氏體,冷卻速率介于 122~3℃ /s 之間時(shí),發(fā)生塊狀轉(zhuǎn)變,冷卻速率繼續(xù)降低,相變由擴(kuò)散控制,形成兩種不同形貌的魏氏體片層。宋穎剛等的研究結(jié)果表明: TC21 鈦合金表面經(jīng)噴丸強(qiáng)化后,在表層形成一個(gè)彈塑性變形層。強(qiáng)化過(guò)程中由于密排六方晶體的基面、柱面和錐面滑移系的開動(dòng)造成位錯(cuò)密度升高,A 相中位錯(cuò)形貌呈現(xiàn)網(wǎng)狀;強(qiáng)化前納米壓痕硬度為3.2GPa,強(qiáng)化后為6.7GPa,提高1 倍以上。在強(qiáng)化層內(nèi)形成很高的宏觀殘余壓應(yīng)力,并且表現(xiàn)為由表面向里逐漸減少的梯度變化。強(qiáng)化層深度達(dá)到370μm。宮旭輝等研究TC21 鈦合金的高溫動(dòng)態(tài)拉伸力學(xué)行為。結(jié)果表明:當(dāng)應(yīng)變速率為0.001 和0.05s-1 的屈服應(yīng)力- 溫度曲線存在轉(zhuǎn)折點(diǎn),且轉(zhuǎn)折點(diǎn)溫度隨應(yīng)變速率的增大而升高;當(dāng)溫度低于轉(zhuǎn)折點(diǎn)溫度時(shí),相同氧含量的TC21鈦合金和多晶純鈦的屈服應(yīng)力具有相似的溫度相關(guān)性。曲恒磊等對(duì)TC21 鈦合金進(jìn)行應(yīng)變速率為 0.01~50s-1、溫度為973~1373K 的壓縮試驗(yàn)后得出結(jié)論,在試樣的不同部位存在變形組織的不均勻現(xiàn)象,該合金在不同溫度區(qū)域變形時(shí)分別發(fā)生重結(jié)晶和動(dòng)態(tài)再結(jié)晶。重結(jié)晶導(dǎo)致晶粒粗化( 尺寸約100~200μm)。 而動(dòng)態(tài)再結(jié)晶導(dǎo)致晶粒細(xì)化(最小尺寸為1~2μm)。 以上幾種合金為常規(guī)航空發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金,其使用溫度均在 650 ℃以下。 目前實(shí)用性能耐熱鈦合金是Ti1100 和IMI834,它們已經(jīng)分別應(yīng)用于EJ2000 和55-712 改型發(fā)動(dòng)機(jī)。由于“鈦火”事故的出現(xiàn),阻燃鈦合金越來(lái)越受到人們的關(guān)注。美、俄等國(guó)進(jìn)行了阻燃性能良好新型鈦合金的研制。由美國(guó)普惠公司研制的高強(qiáng)阻燃鈦合金 Alloy C,已用作F119 發(fā)動(dòng)機(jī)的矢量噴口零件,該合金的名義成分為Ti-35V-15Cr(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%),合金中含大量昂貴金屬釩,再加上Alloy-C 合金鑄錠熱變形工藝要采用一些專用設(shè)備,進(jìn)一步提高了材料價(jià)格。俄國(guó)對(duì)成本較低的Ti-Cu 合金進(jìn)行了研究, 并報(bào)導(dǎo)了BT25 和BT36 合金。中國(guó)科研工作者對(duì)前人的發(fā)動(dòng)機(jī)用鈦合金研究工作進(jìn)行過(guò)系統(tǒng)總結(jié)和中肯評(píng)價(jià)。 2.2 飛機(jī)機(jī)身用鈦合金 飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)要求所用合金熱強(qiáng)度、比強(qiáng)度好,而機(jī)身則要求合金在中等溫度下具備強(qiáng)度好、耐腐蝕、質(zhì)輕等優(yōu)良特性。鈦合金能很好的達(dá)到這些要求,采用鈦合金做機(jī)身材料有以下5 方面優(yōu)勢(shì):1)替代鋼和鎳基高溫合金可大大降低飛機(jī)質(zhì)量。高推重比讓鈦合金能夠替代強(qiáng)度稍好的鋼而用于飛機(jī)零部件中。2)能夠滿足飛機(jī)強(qiáng)度要求。 與鋁合金相比,60% 左右質(zhì)量的鈦合金即可達(dá)到相同的強(qiáng)度。在使用溫度超過(guò) 130℃時(shí),鈦合金能取代鋁合金,因?yàn)檫@一溫度是傳統(tǒng)鋁合金的極限適用溫度。3)耐腐蝕性良好。大部分飛機(jī)支撐機(jī)構(gòu)在廚房、廁所下面,很容易產(chǎn)生腐蝕,鈦合金不需要表面防腐涂層或者鍍膜。4)與聚合物復(fù)合材料電化學(xué)相容性好。5)空間的限制,替代鋼和鋁合金。因空間限制而使用鈦合金的典型例子是波音747 的鈦合金起落架梁。這種梁是最大的鈦合金鍛件,盡管其他合金(比如7075 鋁合金)成本更低,但承載需要質(zhì)量時(shí),鋁合金起落架體積超出機(jī)翼范圍而不符合要求。鋼的強(qiáng)度足可以承載質(zhì)量,但它會(huì)使飛機(jī)質(zhì)量大大增加。圖2 所示是波音777 飛機(jī)機(jī)身使用材料示意圖 。在飛機(jī)機(jī)身中應(yīng)用較廣泛的鈦合金有β-21S(Ti-15Mo-3Al-2.7Nb-0.2Si)、Ti-10-2-3(Ti-10V-2Fe-3Al)、Ti-15-3(Ti-15V-3Cr-3Al-3Sn)、Ti-3Al-8V-6Cr-4Mo-4Zr 等。BOYER 曾就鈦合金在機(jī)身的應(yīng)用情況進(jìn)行過(guò)總結(jié),本文作者僅討論前兩種合金。 β-21S(Ti-15Mo-3Al-2.7Nb-0.25Si)合金是美國(guó)Timet 公司為國(guó)家航天飛機(jī)開發(fā)的,可制成帶材,具有抗氧化性,可作為復(fù)合材料來(lái)使用。 它具有較好的高溫特性,并比Ti-6-4具有更好的抗蠕變性能( 一般β 合金在高溫環(huán)境下抗蠕變性并不好)。 β-21S 已被波音和P&W 用在瞬時(shí)650℃的高溫環(huán)境,它的持續(xù)工作溫度是480~565℃。β-21S 合金的突出優(yōu)點(diǎn)在于它可以較好地抗高溫液壓機(jī)液體腐蝕。這種液壓機(jī)液體是一種少數(shù)能在航天環(huán)境下腐蝕鈦合金的物質(zhì),在超過(guò)130℃時(shí)會(huì)分解并形成一種含有機(jī)金屬的磷酸,會(huì)腐蝕鈦合金,更重要的是會(huì)使含有大量氫的發(fā)動(dòng)機(jī)泵產(chǎn)生嚴(yán)重的脆裂。β-21S 是唯一一種能抵抗這種腐蝕劑的金屬 ,這是因?yàn)棣?21S 含有鉬和鈮,可用于引擎機(jī)艙和噴射引擎部位(原先使用鋼或鎳基合金)。此外,β-21S可減少質(zhì)量,用于制造波音777 的3 種引擎(P&W4084,GE90 和Trent800)中的噴嘴、塞子、蒙皮和各種縱梁結(jié)構(gòu),這些可以為每架飛機(jī)減少質(zhì)量74 kg。 Ti-10-2-3(Ti-10V-2Fe-3Al)是迄今為止應(yīng)用最為廣泛的一種高強(qiáng)韌近β 鈦合金,最早也由美國(guó)Timet 公司在1971 年研制而成。它是一種為適應(yīng)損傷容限性設(shè)計(jì)原則而產(chǎn)生的高結(jié)構(gòu)效益、高可靠性和低成本的鍛造鈦合金,V 和Fe 為主要的β 穩(wěn)定元素。為了提高合金的鍛造性能和斷裂韌性,F(xiàn)e 的含量低于2%,O 的含量限制在 0.13% 以下。 該鍛件抗拉強(qiáng)度可達(dá)11901Mpa,用Ti-10-2-3 可為每架飛機(jī)減少質(zhì)量270kg。 波音公司生產(chǎn)飛機(jī)時(shí)選擇高強(qiáng)度合金并最大限度減少質(zhì)量,該鈦合金是波音777 中用量最大的β 鈦合金,該種飛機(jī)起落架幾乎全部由該合金制成,僅內(nèi)、外氣缸和輪軸由4340M 制成(強(qiáng)度為1895MPa)。空客A380 的主起落架支柱也是采用的Ti-10-2-3 合金。該合金還具有很好的抗疲勞性能,還能消除用鋼時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力腐蝕開裂。McDonnellDouglas 采用Ti-10-2-3(1105 MPa)制成貨艙門、引擎機(jī)艙、尾翼以及C-17運(yùn)輸機(jī)的其他部分。Ti-10-2-3 在疲勞強(qiáng)度方面的優(yōu)勢(shì)也使其廣泛應(yīng)用于直升機(jī)。Bell,Westland,Sikorsky 和Eurocopter 等公司都采用Ti-10-2-3 合金做他們的轉(zhuǎn)子系統(tǒng)。 2.3 航空緊固件用鈦合金 不論軍民用飛機(jī)還是航天器上,除了金屬構(gòu)件還有很多碳纖維復(fù)合材料。 鈦與碳纖維復(fù)合材料的電極電位相近,鈦合金又成為復(fù)合材料惟一的連接材料。因此,隨著先進(jìn)軍民用飛機(jī)鈦合金和復(fù)合材料用量的不斷增加,對(duì)鈦合金緊固件的需求日益加大。鈦合金用作航空緊固件,至少具備以下4 點(diǎn)優(yōu)勢(shì):1)減重效果好。俄羅斯的一架伊爾-96 飛機(jī)用緊固件14.2 萬(wàn)件,可減少質(zhì)量近600kg。我國(guó)航空航天系統(tǒng)鈦合金緊固件的使用也有明顯的減重效果。飛機(jī)和航天器減少質(zhì)量后,可以提高推力、增加射程、節(jié)省燃料、減少發(fā)射費(fèi)用等。 2)鈦合金優(yōu)異的耐腐蝕性能,尤其是它正電位與碳纖維復(fù)合材料匹配,可以有效防止緊固件發(fā)生電偶腐蝕。3)在飛機(jī)結(jié)構(gòu)中,緊固件部位因溫度較高,不能采用鋁合金,只能使用鈦合金。4)鈦具有良好彈性和無(wú)磁,對(duì)于防止緊固螺栓的松動(dòng)和防磁場(chǎng)干擾至關(guān)重要。 現(xiàn)代飛機(jī)采用多種鈦合金緊固件主要有普通鈦螺栓、干涉螺栓、特種緊固件等。美國(guó)、法國(guó)等航空發(fā) 達(dá) 國(guó) 家,95% 以 上 的 鈦 合 金 緊 固 件 都 采用Ti-6Al-4V(TC4)材料制造。除此之外,還有TB2、β III、Ti-44.5、Ti-15-3(TB5)、TB8 和TB3,其典型性能參數(shù)如表7 所列。 Ti-6Al-4V(TC4)合金β 穩(wěn)定系數(shù)最低,為0.27。它的優(yōu)點(diǎn)是密度最低,強(qiáng)度和疲勞性能良好,合金成分簡(jiǎn)單,半成品成本最低。但由于室溫塑性沒(méi)有達(dá)到足夠高,所以加工緊固件時(shí)需要采用感應(yīng)加熱進(jìn)行熱鐓成形,以及真空固溶處理和時(shí)效處理加工成本較高。 TB2、TB3、TB8 和TB16 為亞穩(wěn)型β 鈦合金,β 穩(wěn)定系數(shù)均比合金高,缺點(diǎn)是密度較高,強(qiáng)度雖與Ti-6Al-4V 相當(dāng),但疲勞性能不如 Ti-6Al-4V,而且成分復(fù)雜,半成品成本高。由于同樣需要進(jìn)行真空時(shí)效處理,所以成品緊固件的成本還要高于Ti-6Al-4V。
3 存在的問(wèn)題與前景展望 鈦是一種性能優(yōu)異而又儲(chǔ)量豐富的金屬,有“現(xiàn)代金屬”的美稱,經(jīng)過(guò)半個(gè)世紀(jì)的發(fā)展,鈦合金制備技術(shù)和應(yīng)用研究都取得了很大進(jìn)展,在航空領(lǐng)域中尤其得到廣泛的應(yīng)用。但存在的一些問(wèn)題也逐漸暴露出來(lái),航空用鈦合金進(jìn)一步發(fā)展面臨著不小的挑戰(zhàn),主要表現(xiàn)在以下3 個(gè)方面: (1) 用量方面。不論是軍民用飛機(jī)或航空器中,鈦合金用量高低直接反應(yīng)出一個(gè)國(guó)家的航空水平。目前航空發(fā)動(dòng)機(jī)鈦用量都較低,要進(jìn)一步提高至 50%左右,其難度仍相當(dāng)大。 (2) 性能方面。與其他航空結(jié)構(gòu)材料一樣,高性能是要求具有良好的性能匹配,即必須綜合考慮其力學(xué)性能、物理性能、化學(xué)性能、工藝性能和缺陷的可控性。現(xiàn)有的鈦合金在600℃以上,蠕變抗力和高溫抗氧化性的急劇下降是限制鈦合金擴(kuò)大應(yīng)用的兩大主要障礙。 本文作者認(rèn)為,在整個(gè)航空鈦合金技術(shù)發(fā)展和應(yīng)用過(guò)程中,新的制造技術(shù)將會(huì)是開發(fā)和研究的重點(diǎn),如超塑成形等近凈型加工、粉末冶金成型法等。 (3) 成本方面。目前人們?cè)诮档统杀竞娇这伜辖鸱矫骐m然取得了一些成就,但仍有許多領(lǐng)域有待研究和開發(fā)。以阻燃鈦合金為例,美國(guó)發(fā)明的Alloy-C 雖然具有優(yōu)良的阻燃特性和高溫力學(xué)性能,但由于它需要添加大量昂貴的V 和較差的可鍛性而導(dǎo)致價(jià)格很高,因此只有在F119 發(fā)動(dòng)機(jī)中正式應(yīng)用。 由于管理和技術(shù)落后等原因,國(guó)內(nèi)鈦合金產(chǎn)品價(jià)格在國(guó)際上競(jìng)爭(zhēng)力差,在國(guó)內(nèi)不利于進(jìn)一步擴(kuò)大應(yīng)用。因此,首先必須認(rèn)真研討降低鈦產(chǎn)品成本的途徑,確定近、中、長(zhǎng)期發(fā)展規(guī)劃。其次,我國(guó)應(yīng)建立自己的鈦合金體系,確保每一用途有多種合金備選,逐步擺脫航空關(guān)鍵材料對(duì)國(guó)外的長(zhǎng)期依賴,形成主干材料或通用材料,從根本上為實(shí)現(xiàn)低成本制造奠定基礎(chǔ)。最后,用價(jià)格較低的元素取代貴的合金元素,通過(guò)工藝途徑降低鈦合金零部件的成本,是今后鈦合金研究工作中的重要課題。 綜上所述,鈦合金推重比大、韌性高、強(qiáng)度和可焊接性好,是一種綜合性能優(yōu)良的航空材料。在過(guò)去幾十年中,航空用鈦合金的合金化理論、綜合強(qiáng)韌化技術(shù)和熱處理工藝均得到了很大發(fā)展。目前,鈦合金的研究主要集中在高溫下熱穩(wěn)定性、蠕變抗力和低成本的鈦合金設(shè)計(jì)及制造工藝等方面。隨著研究的深入,將以航空高端應(yīng)用帶動(dòng)鈦合金低成本加工的技術(shù)進(jìn)步,從而在根本上突破制約航空用鈦合金用量和應(yīng)用水平提升的成本瓶頸。全鈦制造的飛機(jī)也許在不遠(yuǎn)的將來(lái)即會(huì)成為現(xiàn)實(shí)。 |